另外，LiMPO4在充放電時(shí)是利用M3+/M2+氧化還原對(duì)，在全充狀態(tài)情況下形成的M3+的氧化能力不強(qiáng)，很難與電解質(zhì)等發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不會(huì)影響其循環(huán)性能及充放電效率。另外聚陰離子化合物有強(qiáng)的P-O共價(jià)鍵，由于誘導(dǎo)效應(yīng)，在充放電過(guò)程中可以保持材料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，有效地提高了電池的安全性能。
在LiMPO4中M-般選擇Fe、Co、Ni和Mn。由于Mn2+/Mn3+、Co2+/Co3+、Ni2+／Ni3+氧化還原電對(duì)的電壓較Fe2+/Fe3+高，相對(duì)應(yīng)的能量密度也較LiFePO。高，其中LiNiPO。的充放電電壓為5.2V，幾乎超出了所有電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定窗口，所以關(guān)于其電化學(xué)性能的報(bào)告基本沒(méi)有。而LiMnPO。和LiCoPO。的放電電壓分別為4.1V和
4.8V。LiMPO。類(lèi)材料共同酌缺陷是電子電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率都非常低，它們的室鋰離子擴(kuò)散系數(shù)DLi<10-14cm2·s-1。從電子導(dǎo)電性看LiCOPO4最好，LiMnPO4的電子結(jié)構(gòu)中能帶間隙為2eV表現(xiàn)為絕緣體特征，其電子電導(dǎo)差，約為<lO-10S·cm-1，比LiFePO4低一個(gè)數(shù)量級(jí)，不能滿足目前大電流充放電的需要；由于LiCoPO4價(jià)格高，放電容量較低，電壓平臺(tái)4.8V在目前電解質(zhì)窗口中不穩(wěn)定，所以不能很快地進(jìn)入市場(chǎng)，實(shí)現(xiàn)材料的實(shí)用化。只有LiFePO4電子結(jié)構(gòu)中的能帶間隙為0.3eV，各方面性能都較優(yōu)越，是最快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的磷酸鹽類(lèi)材料。
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